电解槽焙烧后就进入启动阶段，此时阳极中缝处的阴极表面温度应为800℃~900℃，用肉眼观察时非常红亮。电解槽启动可采用干法，也可采用湿法，前者只适用于新建厂头几台电解槽的启动，因为这时铝厂尚无原铝可用。干法启动的目的是为后续电解槽的启动提供足够容量的液态电解质，启动要点是：首先用炭粒电阻焙烧技术进行预热焙烧，经过72小时或更长时间焙烧后，电解槽的阴极炭块底下温度达到约880℃，拆掉软连线，使各组阳极导杆紧固于阳极母线上，缓缓地提高电解槽电压和电功率，使阳极四周的电解质逐渐熔化，当电解质的熔化量足够多时，捞出炭渣，启动完毕。
湿法启动又称常规启动。用此法启动时，电解质熔体不是由电解槽自身熔化的，而是从其他电解槽中抽取的，在启动电解槽前应对阳极母线升降装置、电路绝缘、多功能天车运行状况、阳极导杆夹具、打壳下料系统、添加剂加料系统等进行精心检查，确认一切完好并运行正常。
启动时应认真对待与处理下列事项：注入电解槽内的电解质及初晶温度应尽可能高一些，以免电解质熔体在槽底产生沉淀；应注入足够量的电解质，以避免因其收缩和内衬大量吸收而造成电解质不足；切忌从其他电解槽中抽取电解质时将原铝也抽出一部分并注入启动槽内，否则，电解槽电压会不稳定，两极电流分布也不会均匀；在注入电解质的同时应提高极距，以便电解质及时填实于电解槽的各个部位，但也不要提高得过快，以防电极间断路，对电解槽的上部结构产生震动，宜小心；电解槽电压在刚启动时应不低于6V，以后再缓慢下降；根据普基铝业公司的经验，启动时使用碱性电解质，NaF相对冰晶石组成过量2%，以Na2CO3形式加入，可延长电解槽寿命；在注入液态电解质后，开始用锹一点一点地加入Al2O3，加入量凭经验确定，以电解槽启动2小时候正好出现第一个阳极效应为宜；第8步是清洁电解质，捞出炭渣，阳极效应发生后，向每块阳极下面插入新砍伐的湿木杆，借助木杆炭化时产生的大量水蒸气、氢气和碳氢化合物气体清除电解槽地步炭料和阳极底掌粘附的炭渣，使其浮于电解质表面，并聚于电解槽边部和端部，然后用漏铲捞出；最后向电解槽内注入液态铝，宜在启动后24小时，而对于大型预焙槽应于32小时后灌注，可根据电解槽的工艺技术条件确定注入铝熔体的量，通常注入量可为正常生产时，电解槽中原铝量的1/2。
过渡期的工艺与操作
过渡期就是电解槽开动起来后过渡到正常生产的这段时间，通常为30天左右。在过渡期对电解槽应精心管理与操作，其工作质量对以后正常生产有着相当大的影响。在此时期工艺参数的调整是一个渐进的过程，不允许大起大落。主要工艺参数调整为电解槽电压、电解质分子比、铝水平、电解质水平。
电解槽槽帮结壳和电解槽槽堂是在过渡期形成的，刚开通电解时，它的温度很高，调整工艺参数时，不要使电解槽温度过早地下降，以免过早地形成电解槽槽帮结壳伸腿，这种伸腿较长，很难在后期调整回来。
铝水平高度。在过渡期逐步提升铝水平，达到预定的抽吸水平后，及时出铝，当铝水平低于目标时，停止抽吸。
电解质水平。在电解开启后约30天内，由于电解槽槽帮结壳与电解质渗入阴极内衬，应及时补充冰晶石与液态电解质。大约30天后，电解槽才会达到完全的热平衡，此时应把电解质水平调整到目标值。
电解质成分。在过渡期内，电解质的酸性会慢慢上升，应及时根据电解质的成分改变调整其分子比，以免电解质成分过快从碱性过渡到酸性。
电解槽电压。刚启动时，电解槽电压可设定比6.0V高一些，2天后，可降低到比设定的正常电解槽电压高10%左右，然后在15~21天内，缓缓地降到生产正常值4.15V。
加氧化铝。按时添加冰晶石对电解质表面结壳有利。用锹从边部把氧化铝加到电解槽中，开槽的第三天可以启动计算机控制氧化铝的加入，大约启动7天后，计算机控制系统就能使电解槽达到设定的氧化铝加料速度。